Mario
2014-11-13 20:12
Non sapevo bene dove postare visto che quello che segue contiene un misto di sintesi organica, chimica analitica e un bel po' di prove pratiche. Spero vada bene questa sezione.
Vediamo come si può preparare questo interessante reagente.
Si parte da una soluzione acquosa di formaldeide intorno al 40%. Se ne versano 100 ml in un pallone che viene poi collocato in un bagnomaria a 40 °C. Si concentra il liquido a pressione ridotta fino a formazione di un abbondante precipitato bianco che viene successivamente filtrato e essiccato a 40 °C per parecchie ore. Il prodotto che si ottiene,sotto forma di incrostazioni bianche, è la paraformaldeide (vedi foto sotto).
La paraformaldeide è quindi fatta reagire con il cloridrato di idrossilammina. In un piccolo beker introdurre 1,1 g di paraformaldeide, 2,35 g di H2N-OH.HCl e 5,5 mL di acqua. Iniziare a scaldare il contenuto. Ad un certo punto tutto il solido presente passa in soluzione. Portare a moderata ebollizione per circa 1 minuto e lasciare raffreddare. Il reagente, di colore giallino, è così pronto per l’uso e lo si conserva in un contagocce di PE in frigo a pochi °C sopra lo zero.
Ecco le reazioni coinvolte:
http://www.imagestime.com/show.php/987585_formaldossimareazioni.jpg.html
Esecuzione del test:
A 10 ml di soluzione acquosa leggermente acida si aggiunge 1 goccia del reagente, si mescola e poco dopo si aggiunge NaOH 1M fino a pH intorno a 13 (circa 1,5 mL).
In presenza dei seguenti cationi ( tutti a 10 ppm) si hanno reazioni cromatiche caratteristiche:
Cerio (III): giallo aranciato, poco stabile al riscaldamento
Cobalto (II): giallo chiaro
Ferro (II): bruno chiaro poco significativo
Ferro (III): violetto chiaro, si forma il composto [Fe(CH=NOH)6]3-
Manganese (II): bruno rossiccio, di formula [Mn(CH=NOH)6] 2- . Si forma già a pH debolmente alcalini. E’ resistente all’ebollizione in NaOH 0,05M, almeno 15 minuti a 90 °C.
Nichel (II): giallo verdastro (anche in questo caso è meglio lavorare a pH 13). Analogamente al complesso con il cobalto, è discretamente resistente al calore
Rame (II): il colore, bluastro, richiede alcuni secondi per svilupparsi. A differenza degli altri cationi, il pH della soluzione finale ha notevole influenza sul colore, infatti il colore si sviluppa bene e rimane abbastanza stabile solo se si raggiungono valori abbastanza alti , non meno di pH 13. Con il passare dei minuti il colore si stabilizza e assume tonalità tendenti al violetto. Le misurazioni dello spettro e la foto sono state fatte dopo 10minuti. Il colore viene distrutto riscaldando la soluzione.
VO++ : giallo
Vanadio (come NH4VO3): debolissima colorazione gialla
Di seguito un riepilogo delle colorazioni ottenute:
http://www.imagestime.com/show.php/987586_Cationivariconformaldossima.jpg.html
seguite dai loro spettri:
http://www.imagestime.com/show.php/987587_Cationivariconformaldossimaspettri.jpg.html
Come si può facilmnete notare, la formaldossima appare un reagente colorimetrico assai promettente per la ricerca del nichel e del manganese. Ma di questo ne riparleremo in un post appositamente dedicato.
saluti
Mario
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