Sintesi del 1-Butantiolo (n-Butilmercaptano)
Bug 
Per la mia mania delle sostanze odorose qualche tempo fa ho provato a sintetizzare il butilmercaptano, per sentire se è veramente puzzolente come dicono. Non avendo in quel momento il sodio solfidrato (ora ho risolto il problema per i tioli futuri...), ho prima preparato anche un po' di NaHS.

Materiali occorrenti:
Sodio solfuro
HCl, NaOH
Bromuro di n-butile
Apparato di distillazione (Liebig e Allhin)
Imbuto separatore
Vetreria varia

Procedimento (da farsi all'aperto, col solito buonsenso)
Fase 1: sodio solfidrato
In un imbuto separatore porre 120 ml di HCl conc. e 100 ml di acqua.
Far gocciolare la sol. in un pallone a doppio collo da 250 ml contenente 50 g di Na2S anidro. Si generano circa 15 litri di H2S, che vengono condotti al fondo di un cilindro graduato contenente una soluzione di 20gr di NaOH in 100cc di acqua. Aggiungere lentamente l'HCl al solfuro, in modo che la generazione di H2S sia regolare e non tumultuosa. Sottolineo la tossicità dell'acido solfidrico, fare all'aperto!
Una volta terminato l'assorbimento, il prodotto viene faticosamente evaporato fino a condurre ad un solido incoloro che facilmente ingiallisce (molto igroscopico!). La resa dovrebbe essere sui 27 g, ma non sono arrivato al prodotto perfettamente secco e la resa è stata circa la metà (ho voluto eliminare l'eccesso di NaOH per parziale decantazione ed eliminazione delle acque madri).

NaOH + H2S --> NaHS + H2O

Fase 2: butantiolo
Porre il solfidrato NaHS prima ottenuto in 30 ml di etanolo in un palloncino da 100 ml e aggiungere 5 ml (6,5 g) di 1-butilbromuro, agitare e predisporre il sistema con refrigerante a ricadere. Portare a lento riflusso per almeno due ore. La sospensione, bianca inizialmente, è alla fine leggermente giallina, con abbondante fase solida sul fondo. Predisporre a questo punto per la distillazione, curando la perfetta tenuta di tutti i giunti (silicone), con la beuta di raccolta anch'essa ben raccordata alla fine del Liebig. Con queste precauzioni si riesce ad ammorbare meno l'ambiente se per sciagurata idea avessimo fatto l'esperienza magari in garage... *Fischietta*
Distillare scartando prima l'alcool in eccesso (anch'esso puzzolente ma troppo diluito), raccogliendo ciò che passa tra 90° e 110°. Non ho provveduto a rettificare i circa 5 ml di prodotto (ancora diluito, anche se efficace nelle sue caratteristiche, perchè sarei rimasto con troppo poco). Il 1-butantiolo puro ha d. 0,83 e p.e. 98°.

CH3-(CH2)3-Br + NaHS --> CH3-(CH2)3-SH + NaBr

Osservazioni
La sintesi, se non si ha il NaHS, è fastidiosa nella prima fase, quando occorre produrre l'idrogeno solforato e farlo gorgogliare nel NaOH; la seconda fase è facile ma la resa è scarsa, anche se sufficiente per lo scopo previsto. Alla fine il 1-butantiolo (non puro, che non era nei fini di questo lavoro) si presenta come un liquido limpido leggermente giallino, molto puzzolente c.v.d., anche se in verità me l'aspettavo di odore più ributtante. Però ne basta veramente una traccia per sentirlo nell'ambiente. Il Merck Index dice che il n-butyl mercaptan è "heavy skunk odor": io puzzole non nè ho mai viste nè sentite, ma mi sono fatto almeno un'idea. La foto mostra una fase della procedura, fatta all'aperto su un banchetto di fortuna, con un innoquo olezzo nel raggio di dieci metri 8-)


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[-] I seguenti utenti ringraziano al-ham-bic per questo post:
Rusty, ohilà, fosgene
complimenti, come solito al-ham-bic per la tua opera sperimentale, e per regalarci nuove cose LOL
Sensa schei né paura ma coa tega sempre dura
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Grazie? Ma cosa dici! Immagina di essere il suo vicino di casa...non ci saranno le puzzole o le moffette, ma quanto a odorini...non stai mai senza!asd
*** Cercar di far bene e non di far molto. (A. L. Lavoisier) ***
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ho una efficiente maschera antigas asd
Sensa schei né paura ma coa tega sempre dura
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Mi sa che stavolta Moreno non ha tutti i torti... *Fischietta*
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Basta puzze: una delle prossime volte proverò a introdurre un po' di iodio nella vanillina: lì non ci sono storie, profumo di crema alla vaniglia in giro è assicurato asd
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iodio nella vanillina? LOL

appena riesco al-ham-bic ti trovo una sintesi carina di organometallica
però dovrei sapere di cosa disponi, così da evitare sintesi fuori dalla portata di un homelab
tranquillo che non ti propongo sintesi con sali di Pd, Pt, Ir, Au, Rh...
meglio qualcosa con sali di Fe, Ru, Os...
se no una click con il Cu asd anche se sono un po' particolari
Sensa schei né paura ma coa tega sempre dura
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Grazie!
Ma stai sul semplice ed evita anche l'Os... questo non ce l'ho di sicuro! (anche se è un pezzo che avrei voluto sentirne la stranissima esalazione inorganica). [Ho trovato una bella procedura per la 5-iodovanillina, just for fun ;-) ]
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Ottimo, come sempre. Purtroppo mi manca l'1-butilbromuro. Per l'NaHS forse converrebbe comprarlo; se lo trovo lo metto in lista d'attesa asd. Tra poco, sul tema degli odori, proverò la sintesi del mercaptoacetico secondo quanto avevi scritto nell'altro post... solo che ho intenzione di partire da 50g di CH2ClCOOH al posto che da 5g... asd
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(2010-04-24, 09:47)Max Friz Ha scritto: ...proverò la sintesi del mercaptoacetico secondo quanto avevi scritto nell'altro post... solo che ho intenzione di partire da 50g di CH2ClCOOH al posto che da 5g... asd

Ottimo proposito ;-)
Son partito da 5 g perchè erano gli ultimissimi g di cloroacetico che avevo... dovrei reintegrare anche questo maledizione :-@
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(2010-04-24, 00:21)al-ham-bic Ha scritto: Grazie!
Ma stai sul semplice ed evita anche l'Os... questo non ce l'ho di sicuro! (anche se è un pezzo che avrei voluto sentirne la stranissima esalazione inorganica). [Ho trovato una bella procedura per la 5-iodovanillina, just for fun ;-) ]

di niente
interessante la 5-iodovanillina... attendo con curiosità...
tempo fa usai una 2-iodoanilina perché dovevo far l'N,N-diallilderivato e poi dovevo fare una Heck, se non ricordo male

ironizzavo sull'usare l'Os... starò su Fe Co e simili se ti va' bene
porta 1po' di pazienza
Sensa schei né paura ma coa tega sempre dura
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