quimico
2013-12-28 10:45
Il campo della chimica organosilicio ha avuto una crescita esplosiva nei passati quasi 50 anni, e sono state scritte molte review e monografie su diversi argomenti importanti. Tuttavia, a causa del volume di letteratura rapidamente in crescita, c'è sempre la necessità di aggiornare le review. La sililazione di composti organici per scopi sintetici ed analitici, una importante parte della chimica organosilicio, è il soggetto di questa discussione. Purtroppo non è la più recente ma risale agli inizi del 2000. Non ho avuto modo di aver accesso a dati più recenti. Quindi per ulteriori e più recenti informazioni vi consiglio di cercare nella letteratura recente, ove possibile. Il termine “sililazione” è definito come la sostituzione di un atomo di idrogeno legato ad un eteroatomo (–OH, =NH, –SH) con un gruppo silile, a formare un legame silicio-eteroatomo, senza alcuna ulteriore modificazione della molecola. Non tratterò in questa sede la sililazione di atomi di carbonio, la idrosililazione, reazioni di sblocco..., così come l'introduzione di gruppi protettivi contenenti silicio che non comportino la formazione di un legame silicio-eteroatomo. La sililazione della superficie di materiali organici ed inorganici (quali vetro, silicio, ecc.) è pure esclusa da questa discussione sebbene riporterò alcuni riferimenti in casi speciali likewise excluded from this treatise but some references are mentioned. Ci sono stati numerosi ed importanti sviluppi nelle applicazioni sintetiche ed analitiche sin dalla pubblicazione della prima edizione del libro cardine “Silylating Agents”. Allora, tra i più interessanti sviluppi c'erano i gruppi protettivi 2-(trimetilsilil)etanolo e 2-(trimetilsilil)etossimetilene cloruro, oltre a molti altri. I metodi di carbosililazione sono descritti per alcuni agenti sililanti. Dopo la descrizione di agenti sililanti e protettivi, parlerò anche di procedure tipiche per la protezione dei più importanti agenti sililanti. Il capitolo “Silanizzazione” riporta una breve lista di reagenti, che possono essere usati per superfici come vetro o gel di silice, usati per esempio in scienza dei materiali o in tecniche a tubo chiuso. Sebbene siano in principio processi di sililazione, le reazioni di questo tipo non sono usate normalmente in applicazioni analitiche o preparative in chimica di sintesi. Per quanto riguarda i riferimenti, ne riporto alcuni; purtroppo non sono recenti ma altresì importanti: L. Birkofer, A. Ritter, in: ‹Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie›, vol. V, 185–210, W. Foerst ed., VCH, Weinheim (1967) A. E. Pierce, “Silylation of Organic Compounds” (a technique for gas-phase analysis), Pierce Chemical Co., Rockford, III. (1968) R. Piekos, K. Osmialowski, “Silylation of oxygen-containing functional groups”, Rozpr. 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