Diveratralacetone

Dopo qualche tentativo sono riuscito a fare anche quest'altra condensazione aldolica.

Il prodotto è il 1,5 di(3,4-dimetossifenil)-1,4-pentadien-3-one.

2 C9H10O3 + C3H6O ===> C21H22O5 + 2 H2O

Ecco la reazione. Fa un po' schifo, ma abbiate pietà.

REAGENTI

- Veratraldeide (3,4-dimetossibenzaldeide)

- Acetone

- Idrossido di sodio

- Etanolo

L'aldeide veratrica è una polvere beige che odora un po' di crema. Quella che ho io forse non è purissima, ma per questa sintesi va più che bene.

PROCEDURA

Occorre preparare due soluzioni:

1) Disciogliere 5 grammi di soda caustica in 50 ml d'acqua.

2) Aggiungere 1,8 ml di acetone a 8,3 g di veratraldeide. Questa, pur essendo solubile in acetone, non riesce a sciogliersi nella quantità stechiometrica richiesta. Aggiungere quindi 35 ml di etanolo 95% per completare la dissoluzione dell'aldeide.

Sotto costante agitazione versare, goccia a goccia, la seconda soluzione nella prima in circa mezz'ora. La temperatura non deve superare i 30°C.

La miscela diviene gialla e comincia a intorbidirsi.

Stavolta però ci vuole più tempo perché si formi un precipitato abbondante. Finite le aggiunte, quindi, si lascia reagire per un buon paio d'ore, sempre su agitatore.

Alla fine il precipitato viene filtrato su carta, lavato con un po' d'acqua e asciugato.

E' di un giallo canarino intenso, molto più del dianisalacetone e del dibenzalacetone.

Eccolo, ancora un po' umido:

Intrigato dal colore, per pura curiosità, l'ho osservato sotto la lampada di Wood: ho avuto una piacevole sorpresa.

Eccolo agli UV. A destra una sua soluzione alla luce del giorno.

Ovviamente su questa sua proprietà non ho trovato nulla e posso solo fidarmi dei miei occhi...

L'ho ricristallizzato da 130 ml di EtOH 50%. Così facendo la resa è migliorata, a scapito, però, dell'aspetto del prodotto finale, semplice polvere cristallina.

Ho ottenuto 5,3 grammi di diveratralacetone con una resa di poco più del 60%. E' di un bellissimo giallo canarino.

Alla luce normale e agli UV:

Ohilà, innanzitutto bel lavoro!

Poi, non riusciresti ad aggiungere anche qualche meccanismo di reazione con le relative strutture?

Beefcotto87 ha scritto:

Ohilà, innanzitutto bel lavoro! Poi, non riusciresti ad aggiungere anche qualche meccanismo di reazione con le relative strutture?

Provvedo appena posso! (spero entro sera) Siccome non le ho trovate in rete le disegno su pezzo di carta e le fotografo!

Non hai mai provato ad usare i vari programmi per le strutture? Io uso chemsketch (se si scrive così!) e funziona benissimo!

Beefcotto87 ha scritto:

Non hai mai provato ad usare i vari programmi per le strutture? Io uso chemsketch (se si scrive così!) e funziona benissimo!

Per ora non li ho mai usati... Ma uno di questi giorni ci provo! - Comunque la reazione l'ho messa... Disegnata così non è il massimo però è meglio di niente...

Vista la conformazione planare della molecola hai ottenuto un solo isomero (E,E)....immagino.

Bel lavoro.

MaXiMo ha scritto:

Vista la conformazione planare della molecola hai ottenuto un solo isomero (E,E)....immagino. Bel lavoro.

Nelle numerose sintesi che si trovano del dibenzalacetone si dice che così si ottiene solo l'isomero trans, trans. Onestamente qui non so con esattezza cosa succeda, ma spero, viste le somiglianze, che il risultato sia lo stesso...

ohilà ha scritto:

MaXiMo ha scritto:

Vista la conformazione planare della molecola hai ottenuto un solo isomero (E,E)....immagino.

Bel lavoro.

Nelle numerose sintesi che si trovano del dibenzalacetone si dice che così si ottiene solo l'isomero trans, trans.

E,E appunto..infatti è l'unico che si ottiene, a maggior ragione con gli ingombri sterici nel caso del 3,4 dimetossibenzaldeide.

Lavoro elegante.

Olilà, un simpatico e leggero editor. http://www.chemspider.com/controls/DrawMolecule/EditMolecule.aspx?ID=SearchMolecule

GabriChan ha scritto:

Olilà, un simpatico e leggero edito. http://www.chemspider.com/controls/DrawMolecule/EditMolecule.aspx?ID=SearchMolecule

Grazie! Prima o poi mi toccherà cominciare a usare questi programmini... Devo solo sconfiggere la pigrizia.