Esercizi pile / esercizio solubilità

EVi sottopongo tre esercizi di pile nelle quali, a mio avviso, ho ragionato bene ma penso di perdermi in qualche passaggio perche non riesco ad arrivare alla soluzione finale.

Nella pila della soluzione tampone la prima fem la calcolo senza problemi ma nel tempo impiegato penso di errare nel calcolo della costante di equilibrio.

Negli altri due penso che la dissociazione degli acidi l abbia scritta in maniera corretta cioe gli elettroliti forti si come HNO3 si dissocino completamente e che i processi elettromotori siano esatti ma qualcosa c'è che non va perche non mi vengono pero non riesco proprio a trovare l errore.

I risultati sono: del (36) 0.345V

(38) fem1 = 0.10384 V (l ho fatto bene) t =27951 s (fatto male penso l errore sia sul K)

(39)fem=0.118 V (fatto bene) fem2=0.402 V ( sbaglio nella considerazione della AgCl ma se in una soluzione di sono tot concentrazione di Ag più tot concentrazione di Cl che formano il sale AgCl la solubilità Aumenta o diminuisce? Anche se sottraessi s da 0.1 o 10alla. Meno 4 non viene lo stesso)

Per non aprire un altro post posto qui Un esercizio sulla solubilita. Mi blocco dato che arrivo all' equazione finale è non so cosa trascurare e viene fuori un equazione di terzo grado. Grazie. 

P. S. Non vi chiedo di rifare l esercizio e quindi tutti i calcoli che sono piuttosto laboriosi, bensì di individuare l'errore teorico che sOno quasi sicuro sia alla base di tutti i Miei errori che ho compiuto negli esercizi qui postati .

Grazie

Il procedimento che hai svolto nell'esercizio sulla precipitazione dell'Ag2CrO4 è tutto sbagliato

Ci sono molti errori teorici, è impossibile mostrarteli se non svolgo di nuovo tutto il procedimento:

Per gli esercizi sulle pile sono riuscita, per il momento, a fare questo:

Esercizo 36

Il dato della Ka dell'HNO2 fornito dal testo è sbagliato: non è 4,5·10^-2, ma 4,5·10^-4.

Ho provato a svolgerlo con il valore di Ka corretto.

Esercizio 38

Non riesco ad andare oltre lo svolgimento che allego, mi dispiace, ma sono testarda e ci riproverò

Esercizio 39

Il mio risultato della seconda parte è come quello del libro

Direi che hai qualche difficoltà con gli equilibri di solubilità

PHo capito quasi tutto adesso e la ringrazio infinitamente. Alcune cose però non mi sono ancora chiare: nella pila 39 quando si aggiunge NaCl e si considera AgCl non si deve considerare oltre al Cl (0.1 + s ) anche Ag come ( 10^-4 +s ) essendo Ag derivato da AgNO3? Cioè perché l'effetto dello ione in comune Ag + non lo consideriamo? Sul numero 36 inoltre perche nell'elettrodo di sinistra non prende il potenziale in allegato? L allegato non va comunque dico NO3 + 4H+ 3e  ------ 6h20  +   NO Sull'esercizio della solubilitA Perché nella reazione dove lei ipotizza che il sale si riassocia completamente moltiplica per due la concentrazione di ag+? Intendo nella seconda pagina dell'esercizio del cromato d argento. La ringrazio ancora di cuore.

Esercizio 36

Perché dici che non ho considerato il potenziale in allegato? Quello indicato nel testo è l'E° = 0,96 V, poi bisogna applicare Nernst per calcolare quello non in condizioni standard.

Questa semireazione è sbagliata:

NO3 + 4H+ 3e ------ 6h20 + NO

perché manca la carica dello ione nitrato e perché l'idrogeno non è bilanciato in modo corretto.

La semireazione si può scrivere in due modi:

NO3- + 4 H+ + 3 e- --> NO + 2 H2O

HNO3 + 3 H+ + 3 e- --> NO + 2 H2O

Esercizio 39

Bisogna fare lo stesso tipo di ragionamento che ti ho indicato nell'esercizio sull'equilibrio di solubilità dell'Ag2CrO4.

La dimostrazione è la seguente: