Ioduro di amile

E' da un po' di tempo che volevo provare a fare qualche ioduro alchilico.  Le sintesi classiche usano l'acido iodidrico oppure iodio/fosforo, ma c'è un altro sistema che prevede la formazione di HI in situ con una miscela di KI/H3PO4/P2O5 e, devo dire, è un'ottima alternativa agli altri metodi. Attenzione: Gli ioduri alchilici a minor PM si possono fare sempre in questo modo, ma sono forti agenti alchilanti in grado di attaccare anche il DNA e quindi risultano molto tossici e cancerogeni. Lo iodopentano, invece, dovrebbe essere più sicuro, ma è meglio stare attenti lo stesso.  Il pentossido di fosforo è parecchio corrosivo e reagisce violentemente con l'acqua. - Prima di cominciare volevo ringraziare il buon al-ham-bic, che mi ha dato qualche consiglio!  MATERIALI - 1-Pentanolo - Acido fosforico 85% - Pentossido di fosforo - Ioduro di potassio - Esano  - Metabisolfito di sodio - Vetreria per riflusso e distillazione PROCEDURA Pesare velocemente in un pallone 10,8 grammi di anidride fosforica e poi aggiungere (lentamente!) 38,6 grammi di ac. fosforico 85%. Si liberano abbondanti fumi bianchi e il tutto si scalda un po'.

Quando la miscela si è raffreddata aggiungere 55,5 grammi di ioduro di potassio e poi 14,5 grammi di alcol amilico.  Montare un refrigerante a ricadere e scaldare a 120°C (sotto il p.eb.). Per controllare la temperatura io ho usato un bagno d'olio. Il colore scurisce sempre di più fino a diventare di un rosso scuro tipico dell'acido iodidrico.

Si continua a riscaldare per sei ore agitando manualmente il più spesso possibile. Se avete un agitatore magnetico riscaldante potete ridurre il riflusso a tre/quattro ore. Far raffreddare e versare la miscela in 50 ml d'acqua. Si vedono due fasi distinte: quella inferiore, molto scura, costituita dal nostro ioduro e quella acquosa superiore. C'è anche un po' di fosfato di potassio indisciolto e qualche goccia di pentanolo non reagito che galleggia.

Aggiungere 80 ml di esano avio e agitare per qualche minuto. Entrambe le fasi diventano molto scure e difficili da distinguere, ma bisogna separarle conservando quella superiore. Si decolora la fase organica agitandola insieme a 20 ml di sodio metabisolfito al 10%. Diventa incolore, ma è ancora torbida per la presenza di acqua.

Far evaporare il solvente. Per riscaldamento lo iodopentano imbrunisce di nuovo un pochino... Distillare raccogliendo intorno a 154-155°C. Il liquido nella caldaia diventa rosso. Si ottengono 11-12 ml di ioduro di amile, che, per ora, è giallo paglierino, ma scurirà irrimediabilmente entro poco tempo. Se serve si anidrifica con MgSO4 anidro. In genere si vende stabilizzato con rame: che dite metto un chiodino di Cu nella boccetta? Ho utilizzato una procedura del Vogel, modificandola un pochino per adattarla ai mezzi che avevo a disposizione.

 

P.S. A poco più di un'oretta dalla distillazione è già diventato quasi arancione per l'esposizione all'aria. Ora l'ho chiuso per bene nella sua bottiglietta ambrata, anche se non aiuta molto...

Caro Ohilà, sono io che ringrazio te per questi ottimi esperimenti!

Alla via così...