potenziale Ag/AgCl

Buongiorno

Come si dimostra la formula del potenziale standard di un elettrodo a Ag/AgCl?

Perché è : E=E0-0?0592log[ Cl-]?

Ho cercato sia sui testi sia sul web ma non mi è chiaro quale specie debbo considerare per scrivere l'equazione di Nernst:

AgCl+e=Ag+  + Cl-.

Chi si ossida e si riduce?

Grazie

La semireazione di riduzione è:

AgCl(s) + e- - - > Ag(s) + Cl-

Lo ione Ag+ contenuto nel solido AgCl si riduce ad argento metallico, anch'esso solido.

Poiché l'attività (equiparata alla concentrazione molare) dei solidi è sempre unitaria, il potenziale dell'elettrodo è :

E = E° - 0,0592/1e- × log Q

Q = quoziente di reazione = [Ag] × [Cl-] / [AgCl]

Q = [Cl-]

E = E° - 0,0592 log [Cl-]

Attenzione però che E° non è quello della semireazione

Ag+ + e- - - > Ag(s)

Se vuoi usare questo potenziale, il potenziale dell' elettrodo è :

E = E°(Ag+/Ag) - 0,0592 log Ks(AgCl) / [Ag+]

Ma quindi Ag+ si riduce e Cl- resta immutato non subisce redox?

L'elettrodo Ag/AgCl è un comune elettrodo di riferimento che deve sempre essere abbinato ad un elettrodo di misura.