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ohilà

Ho provato a fare la condensazione nitroaldolica tra la veratraldeide e il nitroetano.

Ci sono molti modi per fare queste reazioni. Il più classico è scaldare a riflusso con ammonio acetato anidro come catalizzatore.
Io invece ho seguito una strada un po' diversa, che però ha dato buoni risultati. Mi chiedo se lo stesso sistema si possa usare per altre nitroaldoliche...

REAGENTI
- Nitroetano
- Veratraldeide
- Butilammina
- Etanolo 95%

Il nitroetano, la butilammina e il prodotto finale sono tossici. si si

PROCEDURA
Miscelare 7,4 grammi di veratraldeide con 3 grammi di nitroetano. Aggiungere 0,25 grammi di 1-butilammina. La soluzione è limpida, ma giallastra.

Far reagire a temperatura ambiente (al buio!) finché la miscela non solidifica completamente. Serviranno circa 2 settimane.

Ricristallizzare dalla minima quantità di etanolo bollente.

Si ottengono 5,3 grammi di nitropropene in forma di bellissimi cristalli giallo canarino.
Questi composti purtroppo non sono molto stabili e tendono a decomporsi. Vedremo se riesco a conservarlo...

marco the chemistry · 2015-07-30, 11:41

Ben fatto! Un altro metodo di sintesi prevede il riflusso della miscela di reazione utilizzando come catalizzatore la piperidina o una qualsiasi altra amina e come solvente il toluene e separando l'acqua con un Dean-Stark (ho provato e funziona), non ha funzionato il secondo step della reazione, ma questo è un altro discorso.

Da provare è la riduzione del nitroalchene con NaBH4 a dare il nitroalcano (che è stabile).
Le condizioni di reazione descritte da ohilà e anche da me si possono applicare a tutte le aldeidi aromatiche possibili e immaginabili.

ohilà

Quindi tu dici che il sistema che ho usato io funziona senza problemi anche con le altre aldeidi aromatiche?
Perché io l'ho trovato in bibliografia solo con veratraldeide e anisaldeide, ma in effetti non ci dovrebbero essere problemi...

Sì, pure quella del boroidruro è una bella idea. *Fischietta*

quimico · 2015-07-30, 12:38

Sicuramente in una fiala ambrata e saldata sotto azoto o meglio argon durerebbe per un bel po'.
Se hai intenzione di ridurlo sicuramente ci guadagnerai in stabilità.
Carina l'idea di provare altre aldeidi aromatiche :-D

Bella sintesi. Bravo, come sempre.
Sarebbe da riprovare anche con la metodica detta da marco :-D

Ora vorrei vedere la riduzione con NaBH4 asd

marco the chemistry · 2015-07-30, 13:05

magari settimana prossima, se ho un po' di tempo provo io a ridurre con NaBH4! volevo prima ripreparare un po' di isatina per fare l'atophan, ma la sintesi industriale del solfato di sodio (che mi serve in uno step della reazione) è lunga..la merda non vuole cristallizzare... asd