A One-Pot Synthesis of dibenzofurans from 6-Diazo-2-cyclohexenones
Ciao a tutti,

per l'orale di chimica organica avanzata devo portare l'articolo (scaricabile e consultabile on-line) che parla della sintesi di Dibenzofurani azz!

http://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.5b02783

Qualcuno conosce già la reazione e saprebbe spiegarmi gli altarini ?    *Hail* *Hail* 

Anticipatamente vi ringrazio  

(P.s. spero di aver pubblicato nella sezione corretta, nel caso contrario chiedo scusa  *Si guarda intorno* )
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Se uno avesse accesso, magari potrebbe leggere e scaricare.
Dubitavo fosse gratis. Si paga...
È una tandem cross-coupling/aromatizzazione, seguita dalla classica Ullmann. Non capisco che altarini dovrebbero esserci *Si guarda intorno*
Io lavoravo su queste cose e mi ci sono laureato... Non facevo benzofurani ma molecole mooolto più grandi e complesse, facevo MOFs.
Prima si ha cross-coupling tra il diazo e lo iodobenzene, con perdita di azoto a dare un bifenile, poi si ha chiusura a dare dibenzofurano...
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Ho il PDF dell'articolo, posso postarlo ?

Con altarini intendo:
- caratteristiche dei catalizzatori, es. quali leganti sul Pd
- come devono essere i gruppi sostituenti degli aromatici
- con quali altre reazioni di coupling potrei ottenere il TM.
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TM? Ovvero?
Se vuoi postalo.
Ci sarebbe da parlarci su per ore... E sinceramente, pur volendo, non ho tempo.
Quando capita magari ci spendo due parole... Ma se è urgente, ciccia.
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TM  --> Target molecule 



Il file allegato è disponibile ??


edit -- Allegato rimosso (violazione di copyright e autorizzazione assente)
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Funziona.
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Di sicuro non qui.
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L'articolo parla della sintesi di dibenzofurani in una reazione One-pot, attraverso 2 step:
     - 1 cross coupling ossidativo catalizzato dal Pd
     - ciclizzazione dell'anello mediante Ullmann coupling.


Andando per gradi, vorrei chiarire il meccanismo dello step 1. 

Come avviene la formazione del legame c-c e quali sono gli elettroni responsabili dell'aromatizzazione sul cicloesanone ?  Di quale tipo di reazione di coupling fa parte, è una Heck ?

:-S :-/
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Riporto il meccanismo proposto sull'articolo per la reazione.

Potreste commentarlo ? 

Nel ciclo catalitico del Pd, lo step seguente all'addizione ossidativa dovrebbe essere la Transmetallazione... poichè il gruppo uscente è N2 come si chiama precisamente questo passaggio ??


AllegatiAnteprime
   
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I diazocomposti in presenza di metalli di transizione come il Pd, perdono azoto elementale sotto forma di N2, a dare carbeni. I metallo-carbeni sono essenziali in reazioni di questo tipo ovvero di Cross-Coupling. Pensavo te l'avessero spiegato a lezione *Si guarda intorno*
Infatti si forma un pallada-alchene. In teoria quella forma è ideale. Di norma si può anche scrivere come un pallada-ciclopropene. Con la successiva migrazione inserzione si forma un legame C-Pd che da beta-eliminazione e si forma un legame Ar-Ar (in verità aromatizza poi... ma si ottiene quello alla fine).
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Mr Bottiglia




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