2010-08-01, 12:33 (Questo messaggio è stato modificato l'ultima volta il: 2010-08-09, 19:48 da Max Fritz.) Prima che sorgano dubbi, vi avviso subito che questa molecola, anche se preparata in modo analogo e simile di struttura, NON è la stessa che aveva già preparato Al (dibenzalacetone), ma fa parte di un'altra famiglia di composti, i calconi. Questo ne è il capostipite e, insieme ai suoi derivati (diidrossicalconi) è prodotto da alcune piante e ne contribuisce a crearne i colori. Inoltre entra in alcuni importanti processi biologici del regno vegetale. Per concludere, un diidrocalcone prodotto a partire dal resacetofenone, è utilizzato come indicatore complessiometrico del Ca2+, virando dal rosso al blu a pH > 12 in presenza del catione.
La sintesi fa riferimento a quella di org synth. Le quantità sono state divise per 50 e la sintesi stessa è stata in molti punti riadattata per una produzione in piccola scala.
ATTENZIONE: Benzaldeide e acetofenone sono irritanti; l'acetofenone è molto pericoloso per gli occhi ed è d'obbligo indossare occhialini di protezione quando lo si maneggia. L'idrossido di sodio è corrosivo.
Reagenti:
-Acetofenone (purezza alta, 99% minimo)
-Benzaldeide
-Sodio idrossido
-Etanolo 95% non denaturato
-Acqua distillata
Procedura:
In una beuta da 250ml (ne ho utilizzata una da 500ml, ma si è rivelata troppo grande) si versano 24ml di etanolo, 40ml di acqua distillata e vi si sciolgono 4,4g di NaOH. Quando la soluzione è limpida ed è ritornata a temperatura ambiente, si aggiungono 10ml di acetofenone [una purezza alta, secondo Org Synth, aumenta notevolmente la resa]. Dunque si pone la beuta su agitatore e si regola l'agitazione molto alta, affinchè mantenga il chetone in emulsione. Si aggiungono allora in una sola volta 8,8ml di benzaldeide. La temperatura non deve superare i 30°C e a questo scopo può essere utile tener vicino un bagno a ghiaccio.
L'agitazione è continuata per 3 ore, durante le quali la miscela diventa giallina e tende a separarsi in 2 fasi, l'una limpida, l'altra giallo-opaca, se l'agitazione non è sufficientemente vigorosa. Fare attenzione che la temperatura della miscela sia compresa tra i 15°C e i 30°C. Se si ha a disposizione un piccolo campione di calcone già pronto, è conveniente versarlo nell'emulsione dopo la prima mezz'ora di agitazione, per facilitare la precipitazione del prodotto. Se non lo si ha a disposizione (come nel mio caso) si tiene la miscela durante l'ultima ora di agitazione a 16-17°C circa, osservando un abbondante precipitato giallo che forma facilmente grumi.
Terminate le 3 ore, la miscela è raffreddata in bagno a ghiaccio sotto i 10°C e filtrata su buchner. Il solido è rotto e polverizzato in una capsula, versato in 500ml di acqua, agitato e sciacquato vigorosamente e di nuovo filtrato su buchner. Sull'imbuto stesso si effettuano numerosi altri sciacqui con acqua distillata finchè l'acqua di lavaggio non è neutra. Dunque si effettua un ultimo lavaggio con 10ml di etanolo freddo, si asciuga su carta da filtro e si lascia asciugare all'aria. Il prodotto deve avere un colore giallo molto chiaro, quasi bianco. Alla luce del sole sembra "emanare luce propria", poichè assorbe gran parte dello spettro ultravioletto e lo restituisce in luce visibile.
La molecola:
![[Immagine: Chalcone.png]](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/en/a/a1/Chalcone.png)
Osservazioni:
La resa è stata di 16g di prodotto puro, considerato il colore, l'odore quasi assente e l'aspetto pressochè cristallino. Corrisponde, in rapporto, alla resa prevista da org synth, ed è dunque il 95% circa della resa teorica; una resa strepitosa, direi! L'aldolica è stata effettuata a freddo dato il p.f. del calcone (50-53°C) e probabilmente anche grazie ad un maggior periodo di reazione senza una temperatura eccessiva, la resa è stata così abbondante. Volendo è possibile ricristallizzarlo da etanolo al 95%, effettuando la saturazione a 50°C e non oltre. Data però la complessità della "manovra" (avendo avuto altre esperienze disastrose con cristallizzazioni delicate) ho preferito non effettuarla. Ad ogni modo, come org synth stesso sottolineava, il prodotto non ricristallizzato è comunque sufficientemente puro per la maggior parte degli scopi.
Per finire, l'immagine del meccanismo di reazione:
![[Immagine: CV1P0078.gif]](http://www.orgsyn.org/orgsyn/cdxgif/CV1P0078.gif)
La sintesi fa riferimento a quella di org synth. Le quantità sono state divise per 50 e la sintesi stessa è stata in molti punti riadattata per una produzione in piccola scala.
ATTENZIONE: Benzaldeide e acetofenone sono irritanti; l'acetofenone è molto pericoloso per gli occhi ed è d'obbligo indossare occhialini di protezione quando lo si maneggia. L'idrossido di sodio è corrosivo.
Reagenti:
-Acetofenone (purezza alta, 99% minimo)
-Benzaldeide
-Sodio idrossido
-Etanolo 95% non denaturato
-Acqua distillata
Procedura:
In una beuta da 250ml (ne ho utilizzata una da 500ml, ma si è rivelata troppo grande) si versano 24ml di etanolo, 40ml di acqua distillata e vi si sciolgono 4,4g di NaOH. Quando la soluzione è limpida ed è ritornata a temperatura ambiente, si aggiungono 10ml di acetofenone [una purezza alta, secondo Org Synth, aumenta notevolmente la resa]. Dunque si pone la beuta su agitatore e si regola l'agitazione molto alta, affinchè mantenga il chetone in emulsione. Si aggiungono allora in una sola volta 8,8ml di benzaldeide. La temperatura non deve superare i 30°C e a questo scopo può essere utile tener vicino un bagno a ghiaccio.
L'agitazione è continuata per 3 ore, durante le quali la miscela diventa giallina e tende a separarsi in 2 fasi, l'una limpida, l'altra giallo-opaca, se l'agitazione non è sufficientemente vigorosa. Fare attenzione che la temperatura della miscela sia compresa tra i 15°C e i 30°C. Se si ha a disposizione un piccolo campione di calcone già pronto, è conveniente versarlo nell'emulsione dopo la prima mezz'ora di agitazione, per facilitare la precipitazione del prodotto. Se non lo si ha a disposizione (come nel mio caso) si tiene la miscela durante l'ultima ora di agitazione a 16-17°C circa, osservando un abbondante precipitato giallo che forma facilmente grumi.
Terminate le 3 ore, la miscela è raffreddata in bagno a ghiaccio sotto i 10°C e filtrata su buchner. Il solido è rotto e polverizzato in una capsula, versato in 500ml di acqua, agitato e sciacquato vigorosamente e di nuovo filtrato su buchner. Sull'imbuto stesso si effettuano numerosi altri sciacqui con acqua distillata finchè l'acqua di lavaggio non è neutra. Dunque si effettua un ultimo lavaggio con 10ml di etanolo freddo, si asciuga su carta da filtro e si lascia asciugare all'aria. Il prodotto deve avere un colore giallo molto chiaro, quasi bianco. Alla luce del sole sembra "emanare luce propria", poichè assorbe gran parte dello spettro ultravioletto e lo restituisce in luce visibile.
La molecola:
Osservazioni:
La resa è stata di 16g di prodotto puro, considerato il colore, l'odore quasi assente e l'aspetto pressochè cristallino. Corrisponde, in rapporto, alla resa prevista da org synth, ed è dunque il 95% circa della resa teorica; una resa strepitosa, direi! L'aldolica è stata effettuata a freddo dato il p.f. del calcone (50-53°C) e probabilmente anche grazie ad un maggior periodo di reazione senza una temperatura eccessiva, la resa è stata così abbondante. Volendo è possibile ricristallizzarlo da etanolo al 95%, effettuando la saturazione a 50°C e non oltre. Data però la complessità della "manovra" (avendo avuto altre esperienze disastrose con cristallizzazioni delicate) ho preferito non effettuarla. Ad ogni modo, come org synth stesso sottolineava, il prodotto non ricristallizzato è comunque sufficientemente puro per la maggior parte degli scopi.
Per finire, l'immagine del meccanismo di reazione:
![[-]](https://www.myttex.net/forum/images/collapse.png)
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