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FEM Pila , mi aiutate per favore ? La FEM della seguente pila a 15°C vale 0.961 V. Sapendo che E°Fe3+/Fe2+=0,771 V e E° Ag+/Ag=0,80V , calcolare il prodotto di solubilità (Kps) del solfuro di argento. Indicare inoltre la polarità e le reazioni elettrodiche.
Pt / Fe++ (0,831 M) Fe+++ (0.442 M) // Ag2S (sol. satura) / Ag
RIngrazio chi avrà la pazienza di aiutarmi a risolvere questo tipo di esercizio.
Iniziamo con alcune considerazioni: i potenziali redox sono all'incirca simili, ma la FEM della pila risultante è maggiore di entrambi. Questo significa che il solfuro di Ag è così insolubile da ridurre a valori estremamente bassi la concentrazione di Ag+ in soluzione e questo fa scendere il potenziale della coppia ossidoriduttiva Ag+ <==> Ag a valori addirittura negativi.
Ne consegue che la coppia Fe+++/Fe++ sarà al catodo (polo positivo) e la reazione che lì avviene è Fe+++ + e- ==> Fe++, mentre all'anodo (polo negativo) si ha invece Ag ==> Ag+ + e-
Proseguiamo scrivendo le espressioni dei potenziali delle due semicelle:
EFe = 0,771 + 0,059*log(0,442/0,831)
= 0,755 V
EAg = 0,80 + 0,059*log[Ag+]
poichè EFe - EAg = 0,961 V
avremo:
0,739 - (0,80 + 0,059*log[Ag+]^2 = 0,961
che risolta da:
[Ag+] = 8,9*10^-18
Per il solfuro di Ag, la relazione che lega la solubilità molare S e il Kps è:
Kps = 4*S^3
perciò:
Kps = 4*(8,9*10^-18)^3
= 2,8*10^-51
saluti
Mario
I seguenti utenti ringraziano Mario per questo messaggio: Utente dell'ex MyttexAnswers
In realtà [Ag+] = 2*s non s dato che Ag2S ----> 2Ag+ + S2-
Quindi essendo Kps = (2s)^2 * s = 4 * s^3, il risultato sarà:
Kps = (8,9*10^-18)^2 * (8,9*10^-18) / 2 = 3,525*10^-52