Formiato di mentile

[ohilà]

Ogni tanto ho nostalgia dei cari vecchi esteri profumati. Ho deciso di prepararne uno col mentolo.

REAGENTI
- Mentolo
- Acido formico 85%
- Acido solforico 98%
- Bicarbonato di sodio
- Solfato di magnesio anidro






   

PROCEDURA
Polverizzare 20 grammi di cristalli di mentolo in un mortaio e aggiungere 20 grammi di acido formico 85% in una beuta. Sotto forte agitazione aggiungere, goccia a goccia, 1 ml di H2SO4 concentrato. La miscela ingiallisce leggermente.

Ci sono buone probabilità che la delicata molecolina del mentolo dia reazioni indesiderate se scaldata a riflusso, perciò anche in questo caso è opportuno procedere "a freddo".
Porre la miscela su agitatore per tre ore e poi tenerla al riposo, preferibilmente al buio, per cinque giorni agitando ogni tanto.
Dopo poco tempo, il tutto si divide in due fasi. Versare in 100 ml d'acqua, agitare, e conservare la fase superiore.

       

Aggiungere 15 ml d'acqua e poi neutralizzare con bicarbonato di sodio solido. Separare l'estere e lavarlo di nuovo con due porzioni da 50 ml d'acqua. Seccare su MgSO4 anidro.
Per completezza andrebbe ridistillato, ma visto che il p.eb. è un po' altino e che a me serviva solo per curiosità olfattive, mi sono risparmiato questo passaggio.
Si ottengono circa 20 ml di formiato di mentile.

   

L'odore ricorda sempre la menta, ma è più tenue e delicato rispetto al mentolo, ed ha una nota "eterea" tipica di molti formiati.

[fosgene]

Hai provato a fare un confronto con l' acetatoper sentire la differenza?

[quimico]

Sarebbe anche da farselo l'acetato... O magari estendere la serie
Che dici ohilà?

[ohilà]

No, per ora ho fatto solo il formiato, perché pensavo che avesse un odore un po' più forte rispetto agli esteri superiori. 
Ma non escludo la serie. Vedremo. 

Ultimamente ho ripreso a fare qualche estere perché non ho più tanto tempo per fare sintesi lunghe...  Ora ho il mandelato d'etile in preparazione. Chissà se viene e se avrà un buon odore...

[fosgene]

Ho eseguito questa sintesi, seguendo la  metodica di Ohilà, ma  ho avuto un piccolo inconveniente con il dosaggio dell' acido solforico.
Il mentolo é stato acquistato da una bancarella che vendeva prodotti per creare essenze profumate.
In un pallone da 250mL ho messo 20g di mentolo e 20g di acido formico, a questo punto avrei dovuto aggiungere 1mL di H2SO4, ma per sbaglio, siccome ho utilizzato una propipetta difettosa, ne ho messi 2-3ml. La miscela invece di diventare giallina ha assunto una colorazione rossa   . Nonostante ciò sono andato avanti e ho messo il pallone a riposare al buio per 5 giorni.
Passato questo lasso di tempo la miscela,che ha assunto un colore giallo, é stata messa in 100ml di acqua e ho raccolto, con un imbuto separatore, la fase superiore (gialla). Questa é stata neutralizzata  con NaHCO3 e  poi lavata con acqua (entrambi questi passaggi sono stati ripetuti diverse volte fino ad ottenere le acque di lavaggio con pH neutro e nessuna effervescenza a contatto con  NaHCO3).
   
Infine ho essiccato l' estere con CaCl2 anidro ottenendo un liquido giallo paglierino pallido (il colore ricorda quello del vino bianco), piú scuro rispetto a quello di Ohilà, con un odore mentolato.

   

foto fatta senza flash, la qualità è più bassa ma il colore è molto simile a quello reale:
   

Ancora non ho pesato il prodotto, ma ad occhio come quantità, siamo intorno ai 20mL.
Il p.eb. é di 219°C, ma visto l' esigua quantità non so se mi conviene distillarlo (sicuramente dopo distillazione sarà quasi totalmene incolore).
Mi dovrebbero essere rimasti una decina di grammi di mentolo e sono indeciso se ritentare la sintesi (con quantità corrette di H2SO4 ovviamente) per confrontare i risultati (e anche per ottenere un volume piú consistente di estere così da avere meno perdite se decidessi di purificare il tutto per distillazione). 
Voi che mi consigliate?

[zodd01]

Sarebbe il caso di misurare l'indice di rifrazione per attestarne l'identità.

[fosgene]

Sarebbe il caso di misurare l'indice di rifrazione per attestarne l'identità.

Peccato che non ho un rifrattometro