Formula di struttura

[al-ham-bic]

Qualcuno ha qualche idea illuminante sulla formula di struttura del potassio tetraperoxocromato K3CrO8? (Cr V)
Tutto il resto (la solita sintesi con le solite formule) si trova dovunque.
Thanks

[lorenzo]

Non vorrei dire una cavolata, ma non potrebbe essere, come da nomenclatura, un Cr(V) coordinato da 4 anioni perossido? Come si ottiene?

[B-lab]

Ho fatto,a suo tempo, un po' di ricerche su questo composto e se non ricordo male la sua struttura era questa:



Non sono un mago con paint ma spero si capisca
Saluti B-Lab

[al-ham-bic]

Grazie B-lab, si capisce perfettamente e allora tengo buona questa fino a prova contraria!

[quimico]

è un interessante esempio di Cr(V), stato insolito di ossidazione per un atomo di cromo.
da notare è il legame metallo - diossigeno, che è nella forma di anello a 3 membri. in questo caso pare che l'ossigeno nascente dall'idrogeno perossido (che vorrei ricordare è un diradicale) reagisca con il Cr(VI) riducendolo a Cr(V), nel caso del sale di potassio, "stabile"...
i peroxo- o perosso metallati di tungsteno sono stati lungamente e intensamente studiati, e ne sono noti 66
per quanto riguarda il cromo ne esistono solo, si fa per dire, 11 complessi noti. e per esser precisi pare che quella struttura non sia giusta... leggevo prima l'abstract di un giornale di cristallografia e diceva che si pensava fosse quella la struttura dei complessi ma è diversa in verità.
se fosse così ogni ione K⁺ dovrebbe esser connesso ad un solo ione diossigeno. invece come hanno rivelato le indagini del potassio peroxocromato fatte prima da Wilson [I.A. Wilson, X-ray Analysis of Potassium Perchromate K3CrO8 and Isomorphous Compounds, Arkiv för Kemi, Mineralogi och Geologi 15B (1942) 1-8.] e in seguito da Stomberg e Brosset [R. Stomberg and C. Brosset, The Crystal Structure of Potassium Perchromate, Acta Chem. Scand. 14 (1960) 441-452.], ogni ione K⁺ è in contatto con non meno di 8 di questi ioni e tutti i peroxo sono legati all'atomo di cromo.

evito di entrare troppo nei particolari perché è una chimica di coordinazione abbastanza complessa anche per me. e poi non so quanta gente capirebbe certi discorsi orbitalici o di simmetria legata ai gruppi puntuali... materie che ho trattato a tratti in modo profondo a tratti in modo sufficiente o peggio. quindi mi perdonerete se mi fermo qui.

spero al-ham-bic di esserti stato in qualche modo d'aiuto

[lorenzo]

Il mio libro di inorganica dice invece che il perossocomplesso di cromo (V) [Cr(O₂)₄]^3- ha struttura dodecaedrica (?!), il che significa che dovrebbe avere n.di coordinazione 8
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Allego questa pagina di un articolo che ho trovato

[quimico]

sinceramente non ricordo che geometria abbia... non ricordo di averlo letto ma non penso sia così assurdo che abbia geometria dodecaedrica. si incontrano poco o raramente complessi con questa geometria. come ben sai son ben altre le geometrie più diffuse in chimica... e di complessi di questo tipo ne conosco tipo due o tre tanto per citarne uno [Mo(CN)₈]^3-
e comunque per il C.N. = 8 son anche possibili altre due geometrie: cubica o planare antiprismatica
ma qui entriamo nella chimica di specie davvero strane e complesse
su che libro l'hai letto lorenzo? son curioso...

[lorenzo]

Ho qui davanti a me l'Housecroft-Sharpe, terza edizione inglese

[quimico]

capisco. grazie. io ho cercato su alcuni giornali di cristallografia e ho messo cosa ho trovato. mi dispiace non aver studiato bene questi complessi... peccato.
ora dò un occhio pure io ad alcuni libri tipo Organometallics o Advanced Inorganic Chemistry...

lorenzo dove l'hai trovato l'articolo? dice esattamente le cose che ho scritto e trovato io

[lorenzo]

In realtà non era un articolo, ma l'introduzione di una tesi, e la trovi qui (se si può scaricare, io viaggio con la connessione dell'università):
http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?id...ext=pdf&fi

EDIT: Confrontare anche questo articolo: http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles...9-0222.pdf