Forza delle basi

[AccettoreQ]

Salve a tutti,
chiedevo se potreste aiutarmi con il seguente esercizio:
   
Io ho provato a ragionamento a dare le seguenti spigegazioni:
- Prima coppia: la piridina è più forte come base perché essendo l'anello aromatico allora attira meglio i protoni;
- Seconda coppia: il composto a sinistra, con l'anello aromatico è una base più forte perché l'anello aromatico tende ad attirare i protoni, creando un parziale dipolo positivo e negativo. Quindi nella parte negativa l'attacco dei protoni è facilitato;
- Terza coppia: non sono riuscito a giungere ad alcun risultato.

Vi chiedo se potreste dirmi se i miei ragionamenti sono corretti, e, nel caso  non lo siano, suggerirmi un criterio per determinare quale tra due composti sia pi basico dell'altro.

Vi ringrazio per l'attenzione.

Cordiali saluti,
m.

[Mario]

prima coppia: risposta sbagliata!
Si deve ragionare sull'ibridizzazione del doppietto sull'azoto, che per la piridina è un sp2 e non è coinvolto nell'aromaticità, mentre è un sp3 per la piperidina.

saluti
Mario

[LuiCap]

In generale secondo la teoria di Lewis una base è una sostanza in grado di donare un doppietto elettronico libero ad un'altra sostanza.

Tutti i composti dell'elenco sono quindi delle basi di Lewis in quanto è presente un atomo di azoto in cui 3 dei suoi 5 elettroni di valenza sono impegnati in altrettanti legami, gli altri due formano una coppia di elettroni non impegnata.

Una base di Lewis è tanto più forte quanto più facilmente il doppietto elettronico viene ceduto.
La facilità di cessione del doppietto dipende dal contorno a cui è legato l'atomo di azoto.

Nella prima coppia la piperidina è più basica della piridina, in quanto il doppietto elettronico dell'azoto della piridina, trovandosi in un orbitale sp2, è più vicino al nucleo dell'azoto e quindi meno disponibile ad essere ceduto perciò meno basico rispetto a quello presente nella piperidina il cui doppietto libero si trova in un orbitale sp3.
pKb piridina = 8,7
pKb piperidina = 2,8

Nella seconda coppia il composto di sinistra è un'ammina aromatica e quello di destra un'ammina ciclica alifatica. Nell'ammina aromatica il doppietto elettronico libero è stabilizzato per risonanza sull'anello aromatico perciò è maggiormente trattenuto, mentre in quella alifatica è localizzato solo sull'atomo di azoto con maggiore possibilità di essere ceduto; l'ammina alifatica è quindi più basica di quella aromatica.
pKb anilina = 9,4
pKb cicloesilammina = 3,4

Nella terza coppia le ammine sono entrambe aromatiche, però nel composto di destra (p-nitroanilina) è presente sull'anello il sostituente -NO2 elettron-attrattore che, richiamando elettroni dall'anello aromatico, rende il doppietto sull'azoto amminico meno disponibile ad essere ceduto perciò diminuisce la basicità della molecola.
pKb p-nitroanilina = 13
pKb anilina = 9,4

[AccettoreQ]

In generale secondo la teoria di Lewis una base è una sostanza in grado di donare un doppietto elettronico libero ad un'altra sostanza.

Tutti i composti dell'elenco sono quindi delle basi di Lewis in quanto è presente un atomo di azoto in cui 3 dei suoi 5 elettroni di valenza sono impegnati in altrettanti legami, gli altri due formano una coppia di elettroni non impegnata.

Una base di Lewis è tanto più forte quanto più facilmente il doppietto elettronico viene ceduto.
La facilità di cessione del doppietto dipende dal contorno a cui è legato l'atomo di azoto.

Nella prima coppia la piperidina è più basica della piridina, in quanto il doppietto elettronico dell'azoto della piridina, trovandosi in un orbitale sp2, è più vicino al nucleo dell'azoto e quindi meno disponibile ad essere ceduto perciò meno basico rispetto a quello presente nella piperidina il cui doppietto libero si trova in un orbitale sp3.
pKb piridina = 8,7
pKb piperidina = 2,8

Nella seconda coppia il composto di sinistra è un'ammina aromatica e quello di destra un'ammina ciclica alifatica. Nell'ammina aromatica il doppietto elettronico libero è stabilizzato per risonanza sull'anello aromatico perciò è maggiormente trattenuto, mentre in quella alifatica è localizzato solo sull'atomo di azoto con maggiore possibilità di essere ceduto; l'ammina alifatica è quindi più basica di quella aromatica.
pKb anilina = 9,4
pKb cicloesilammina = 3,4

Nella terza coppia le ammine sono entrambe aromatiche, però nel composto di destra (p-nitroanilina) è presente sull'anello il sostituente -NO2 elettron-attrattore che, richiamando elettroni dall'anello aromatico, rende il doppietto sull'azoto amminico meno disponibile ad essere ceduto perciò diminuisce la basicità della molecola.
pKb p-nitroanilina = 13
pKb anilina = 9,4

Salve, la ringrazio molto, la sua riposta è stata chiara ed esaustiva. Io non avevo considerato l'utilizzo della teoria di Lewis, che in questo caso da quanto capito è fondamentale per la risoluzione dell'esercizio.

Cordiali saluti,
m.