I gruppi trifluorometile "sollevano" il cicloesano
I ricercatori nel laboratorio di David O’Hagan presso la University of St. Andrews hanno deliziato i chimici nel 2015 sintetizzando un cicloesano con sei sostituenti fluoro tutti cis (Nature Chemistry, 2015, 7, 483–488, DOI: 10.1038/nchem.2232). Grazie ai due lati della molecola—uno con atomi di fluoro polari e l'altro con atomi di idrogeno debolmente polari—esso ha mostrato una sorprendente polarità, rendendolo una molecola bifronte, un riferimento al dio romano a due facce Giano. Ora il laboratorio di O’Hagan e collaboratori sono di nuovo dentro. Questa volta, essi hanno scambiato gli atomi di fluoro relativamente agili con gruppi trifluorometilici ingombrati (Angew. Chem., Int. Ed. 2020, DOI: 10.1002/anie.202008662). Tramite idrogenazione dell'esafluorotrimetilbenzene, lo studente laureando di O’Hagan Cihang Yu ha sintetizzato un 1,2,3,4,5,6-esakis(trifluorometil)cicloesano tutto cis. La reazione è stata difficile. Ha richiesto 14 giorni per fornire il materiale desiderato con una resa del 13% solamente, anche con temperatura e pressione elevate. Una struttura del cristallo del materiale rivale che la classica conformazione a sedia del cicloesano viene appiattita in qualche modo dato che i tre gruppi trifluorometile assiali si distendono a causa del loro ingombro sterico. Nella piccola famiglia dei cicloesani esakis sostituiti tutti cis che sono stati preparati fino ad oggi, questa molecola ha la più elevata barriera di inversione di anello del cicloesano, grazie ai drammatici conflitti sterici tra i suoi gruppi trifluorometile. E mentre la molecole non è polare come un cicloesano esafluorurato tutto cis, i suoi gruppi trifluorometile hanno abbastanza spinta per renderla debolmente affine agli ioni cloruro.
La chimica è una cosa che serve a tutto. Serve a coltivarsi, serve a crescere, serve a inserirsi in qualche modo nelle cose concrete.
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EdoB, fosgene




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