L-Selectride

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quimico

2011-11-07 22:34

Il litio tri-sec-butilboroidruro (L-Selectride) è noto essere un agente riducente eccezionalmente potente e altamente stereoselettivo. È stato usato per la riduzione diastereoselettiva di chetoni a dare alcoli1–10, la riduzione-1,4 selettiva di enoni tramite addizione coniugata dell'idruro a dare chetoni11,12 o alcoli13, la riduzione coniugata di derivati dell'acrilonitrile esociclici14, la riduzione di doppi legami15 e ioduri16. È stato anche scoperto che è un efficiente reagente per la desimmetrizzazione di meso-diesteri17, la dealogenazione di monoalogenopiridine18, il riarrangiamento della 5-trimetilsililtebaina19, la rimozione riduttiva di esossidi20 e la deprotezione di oppioidi N-carbometossi sostituiti a dare N-noroppioidi21.

È disponibile commercialmente, ma può anche essere preparata facilmente tramite addizione di tri-sec-butilborano ad una soluzione in THF di litio alluminio idruro a temperatura ambiente. È ottenuta come come soluzione incolore in THF22.

(A) Riduzione di composti carbonilici ai corrispondenti alcoli: L-Selectride può essere impiegata per la riduzione diastereoselettiva di α′-amino enoni al fine di ottenere β-amino alcoli chirali23. Diversi aziridino chetoni enantiomericamente puri possono essere ridotti stereoselettivamente tramite L-Selectride ottenendo i corrispondenti alcoli con elevate diasteroselettività e rese24.

L-Selectride è anche impiegata per la riduzione di aldeidi in steroidi25.

(B) Riduzione di α-diazo esteri a idrazoni: L-Selectride riduce gli

α-diazo esteri a dare anti-idrazoni quali prodotti principali in soluzione di THF26.

(C) Riduzione diastereoselettiva di α-sulfinilchetossime: Un'efficiente procedura per la riduzione stereoselettiva di diverse

α-sulfinilichetossime nei corrispondenti (S)-(N-metossiamino)

solfossidi in soluzione di THF è ottenuta con L-Selectride27.

(D) Riduzione di N-tert-butansulfinil Immine: Andersen e

colleghi25 hanno ridotto N-tert-butansulfinil immine con L-Selectride in THF per ottenere le corrispondenti sulfinammidi secondarie con elevate rese e diastereoselettività. Le riduzioni della stessa sulfinil immina hanno permesso di ottenere l'opposto diastereoisomero con elevate rese e selettività cambiando il riducente con NaBH428.

(E) Riduzioni selettive del 1-metil-4-fenil-2-piridone:

Mabic e Castagnoli hanno riportato che la reazione dell'1-metil-4-

fenil-2-piridone con L-Selectride in THF ha dato esclusivamente il prodotto di riduzione 1,429.

(F) Scissione selettiva di carbammati: Un metodo blando per la scissione di una varietà di carbammati è stato sviluppato usando L-Selectride. La scissione selettiva di metil carbammati in presenza di carbammati più ingombrati stericamente può essere realizzata efficacemente30.

(G) Demetilazione di metil fenil eteri: L-Selectride è stata usata con successo per la deprotezione di metil fenil eteri31. L-Selectride è anche un efficace agente per la 3-O-demetilazione di oppioidi32.

(H) Reazione aldolica riduttiva asimmetrica: Ghosh et al. hanno dimostrato che L-Selectride può essere usata per mediare il coupling aldolico riduttivo di enoni e α-alcossi aldeidi otticamente attive per ottenere α,α-dimethyl-β-idrossi chetoni con eccellente diastereoselettività33.

Riferimenti:

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(15) Enders, D.; del Signore, G. Heterocycles 2004, 64, 101.

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(18) Kim, B.-H.; Woo, H.-G.; Kim, W.-G.; Yun, S.-S.; Hwang, T.-S. Bull. Korean Chem. Soc. 2000, 21, 211.

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(23) Chung, S.-K.; Kang, D.-H. Tetrahedron: Asymmetry 1997, 8, 3027.

(24) Kim, B. C.; Lee, W. K. Tetrahedron 1996, 52, 12117.

(25) Koovsk, P.; Dunn, V.; Grech, J. M.; Šrogl, J.; Mitchell, W. L. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 5585.

(26) Yasui, E.; Wada, M.; Takamura, N. Chem. Pharm. Bull. 2007, 55, 1652.

(27) Miyashita, K.; Toyoda, T.; Miyabe, H.; Imanishi, T. Synlett 1995, 1229.

(28) Colyer, J. T.; Andersen, N. G.; Tedrow, J. S.; Soukup, T. S.; Faul, M. M. J. Org. Chem. 2006, 71, 6859.

(29) Mabic, S.; Castagnolic, N. J. J. Org. Chem. 1996, 61, 309.

(30) Coop, A.; Rice, K. C. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 8933.

(31) Majetich, G.; Zhang, Y.; Wheless, K. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 8727.

(32) Wu, H.; Thatcher, L. N.; Bernard, D.; Parrish, D. A.; Deschamps, J. R.; Rice, K. C.; MacKerell, Jr. A. D.; Coop, A. Org. Lett. 2005, 7, 2531.

(33) Ghosh, A. K.; Kass, J.; Anderson, D. D.; Xu, X.; Marian, C. Org. Lett. 2008, 10, 4811.

Chimico

2011-11-08 04:12

non conoscevo questo composto...mi sai dire come si sintetizza?

quimico

2011-11-08 08:24

Ehm, è scritto sopra... "È disponibile commercialmente, ma può anche essere preparata facilmente tramite addizione di tri-sec-butilborano ad una soluzione in THF di litio alluminio idruro a temperatura ambiente." O vuoi proprio la ricetta per la sintesi?