2012-12-31, 11:15
Introduzione
Il complesso stabile all'aria 2,2-bipiridinatetracarboniltungsteno(0) può essere efficacemente preparato in soluzione e in atmosfera inerte tramite sostituzione di due ligandi carbonile monodentati con un ligando bidentato 2,2-bipiridile (bipy). In soluzione, è quasi impossibile sostituire altri due ligandi carbonile con un altro ligando bipy. Sebbene il bipy sia un ligando σ-donatore/π-accettore, non è un così forte π-accettore come altri ligandi, quali le difosfine [(CH2PR2)2]. Questo fatto limita opportunamente la sostituzione di ligandi carbonile da parte del bipy a due.
Esistono diversi metodi sintetici per sintetizzare questo complesso di 2,2-bipiridinatetracarboniltungsteno(0). Un metodo comporta la fotolisi di una soluzione del metallo esacarbonile e di 2,2-bipiridina.
Parte sperimentale1,2
ATTENZIONE: I metallo carbonili e gli xileni sono composti tossici e dovrebbero essere maneggiati con cura. Evitare il contatto, indossare guanti e lavorare sotto cappa.
Approssimativamente 60 mL di xilene (b.p. 137-144 °C) vengono posti in un pallone a tre colli a fondo tondo da 250 mL, equipaggiato con una opportuna ancoretta magnetica. Due colli dei tre sono tappati con un setto ed il collo centrale è sormontato da un condensatore equipaggiato con un'entrata di gas. Tutti i giunti sono lubrificati leggermente e assicurati con pinze Keck. Fare alcuni cicli vuoto/azoto, e regolare il flusso di azoto di modo da poterlo monitorare con un bubblatore, infine mantenere un'atmosfera di azoto.
Usando un flusso positivo di azoto, vengono aggiunti il tungsteno esacarbonile (0.85 g) e la 2,2-bipiridina (0.40 g), sotto agitazione, tramite un imbuto per polveri inserito in un collo del pallone. Rimuovere l'imbuto e coprire il collo con un setto di gomma. La miscela di reazione è posta sotto riflusso per 2 ore sotto azoto. Per raffreddamento, si forma un solido viola scuro. Rimuovere il mantello riscaldante e porre il pallone in un bagno di ghiaccio per favorire il raffreddamento del tutto. Questo solido è filtrato sotto vuoto, lavorato con circa 25 mL di PE. Porre il prodotto e il filtro usato su un vetrino da orologio o una capsula di Petri e lasciare asciugare all'aria.
Purtroppo non so fornire una resa quindi se qualcuno fosse interessato potrebbe riprodurre la reazione e darci un'idea di tale resa.
Se mi riesce quando torno in laboratorio potrei fare io tale sintesi e dirvi, ma tutto dipende da quanto lavoro avrò da fare...
Riferimenti
1. Manuta, D. M.; Lees, A. J. J. Chem. Ed. 1987, 64, 637-638.
2. Stiddard, M. H. B. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1962, 4712-4715.
3. Nakamoto, K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, 4th ed., John Wiley: New York, 1986, pp. 269-272.
Ulteriori letture
1. Elschenbroich, C.; Salzer, A. Organometallics: A Concise Introduction; Second Edition; VCH: New York, 1992; pp. 220-251.
2. Dickson R. S.; Elmes, P.S.; Jackson, W.R. Organometallics 1999, 18, 2912-2914.
Il complesso stabile all'aria 2,2-bipiridinatetracarboniltungsteno(0) può essere efficacemente preparato in soluzione e in atmosfera inerte tramite sostituzione di due ligandi carbonile monodentati con un ligando bidentato 2,2-bipiridile (bipy). In soluzione, è quasi impossibile sostituire altri due ligandi carbonile con un altro ligando bipy. Sebbene il bipy sia un ligando σ-donatore/π-accettore, non è un così forte π-accettore come altri ligandi, quali le difosfine [(CH2PR2)2]. Questo fatto limita opportunamente la sostituzione di ligandi carbonile da parte del bipy a due.
Esistono diversi metodi sintetici per sintetizzare questo complesso di 2,2-bipiridinatetracarboniltungsteno(0). Un metodo comporta la fotolisi di una soluzione del metallo esacarbonile e di 2,2-bipiridina.
Parte sperimentale1,2
ATTENZIONE: I metallo carbonili e gli xileni sono composti tossici e dovrebbero essere maneggiati con cura. Evitare il contatto, indossare guanti e lavorare sotto cappa.
Approssimativamente 60 mL di xilene (b.p. 137-144 °C) vengono posti in un pallone a tre colli a fondo tondo da 250 mL, equipaggiato con una opportuna ancoretta magnetica. Due colli dei tre sono tappati con un setto ed il collo centrale è sormontato da un condensatore equipaggiato con un'entrata di gas. Tutti i giunti sono lubrificati leggermente e assicurati con pinze Keck. Fare alcuni cicli vuoto/azoto, e regolare il flusso di azoto di modo da poterlo monitorare con un bubblatore, infine mantenere un'atmosfera di azoto.
Usando un flusso positivo di azoto, vengono aggiunti il tungsteno esacarbonile (0.85 g) e la 2,2-bipiridina (0.40 g), sotto agitazione, tramite un imbuto per polveri inserito in un collo del pallone. Rimuovere l'imbuto e coprire il collo con un setto di gomma. La miscela di reazione è posta sotto riflusso per 2 ore sotto azoto. Per raffreddamento, si forma un solido viola scuro. Rimuovere il mantello riscaldante e porre il pallone in un bagno di ghiaccio per favorire il raffreddamento del tutto. Questo solido è filtrato sotto vuoto, lavorato con circa 25 mL di PE. Porre il prodotto e il filtro usato su un vetrino da orologio o una capsula di Petri e lasciare asciugare all'aria.
Purtroppo non so fornire una resa quindi se qualcuno fosse interessato potrebbe riprodurre la reazione e darci un'idea di tale resa.
Se mi riesce quando torno in laboratorio potrei fare io tale sintesi e dirvi, ma tutto dipende da quanto lavoro avrò da fare...
Riferimenti
1. Manuta, D. M.; Lees, A. J. J. Chem. Ed. 1987, 64, 637-638.
2. Stiddard, M. H. B. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1962, 4712-4715.
3. Nakamoto, K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, 4th ed., John Wiley: New York, 1986, pp. 269-272.
Ulteriori letture
1. Elschenbroich, C.; Salzer, A. Organometallics: A Concise Introduction; Second Edition; VCH: New York, 1992; pp. 220-251.
2. Dickson R. S.; Elmes, P.S.; Jackson, W.R. Organometallics 1999, 18, 2912-2914.
Sensa schei né paura ma coa tega sempre dura
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Mi sa che sta sintesi non la farò per un bel po'... 
