Titolazione dello ione CN-

Se si vuole conoscere il titolo in KCN di un campione di questo sale, il miglior metodo a disposizione dell'analista è la titolazione argentometrica.

il vecchio ma sempre valido metodo di Liebig prevede la titolazione di una soluzione alcalina di KCN mediante una soluzione di AgNO3 a titolo noto.

Nel corso della titolazione, nel punto dove cade la goccia di Ag+ si forma un precipitato bianco di AgCN che subito si ridiscioglie aseguito della formazione del complesso Ag(CN)2-.

2KCN + AgNO3 ==> K[Ag(CN)2] + KNO3

Non appena tutto il CN- ha reagito, la prima goccia in eccesso riprecipita e questa volta in modo permanente l'AgCN impartendo una netta opalescenza bianca che segnala l'avvenuto viraggio.

K[Ag(CN)2] + AgNO3 --> 2AgCN + KNO3

Il metodo appena descritto è ineccepibile e molto esatto, ma se nella soluzione è presente ammoniaca allora i risultati non sono affidabili in quanto l'AgCN è solubile in sua presenza. Ma se la titolazione si fa avvenire in presenza di ioni ioduro, allora la prima goccia di titolante in eccesso precipita AgI, insolubile in NH4OH e assai meno solubile dell'AgCN. La titolazione descritta ha l'indubbio pregio di poter essere condotta anche in presenzadi Cl- e Br-. Una variante altrettanto valida prevede l'impiego di un indicatore organico sensibile al primo eccesso di ioni Ag+ .

Reagenti:

- soluzione di AgNO3 0,1N

- KOH

- KI

- soluzione acetonica satura di di 5-(4-dimetilaminobenziliden)-rodanina (CAS n° 536-17-4)

Procedura:

Si parte pesando esattamente 2-2,5 g di KCN, i quali sono trasferiti in un matraccio tarato da 1000 assieme a 2 g di KOH e portati a volume con acqua distillata.

Si prelevano 100,0 ml di questa soluzione campione e dopo averla trasferita in un becker, si aggiungono 0,1 g di KI quindi si titola con AgNO3 0,1 N fino ad opalescenza (visibile al meglio su sfondo nero).

inizio titolazione                                                       viraggio a fine titolazione

Al posto del KI si possono usare 0,5 ml di soluzione del reagente organico. La procedura è la stessa, ma il viraggio è dal giallo al rosso mattone

inizio titolazione                                                       viraggio a fine titolazione

Calcoli:

peso KCN=2,1082

ml AgNO3 0,1M usati=15,1

1 equivalente di Ag+ reagisce con 2 equivalenti di CN-, perciò avremo:

NAgNO3 * VAgNO3 = (P * 1000)/(65,12 *2)

P=0,1967 g di KCN

tiolo del sale=93,3%

saluti

Mario

Ottima soluzione. Veramente un ottimo consiglio. Proverò

Per ringraziare c'è il tasto apposito, evitiamo messaggi senza contenuti, grazie

un buon metodo!!! Mi chiedevo poi un'altra cosa, magari mi sai rispondere. Se devo ottenere la concentrazione di CN- in un'acqua naturale oltre che usare la titolazione perchè non usare la cromatografia ionica?

Stavo guardando i metodi normati suggeriti in cui si parla più che altro della titolazione e di rivelazione spettrofotometrica!

La cromatografia ionica è certamente usabile.

Solitamente si usa come eluente una soluzione alcalina contenente acetone oppure etilendiammina e la rilevazione avviene per via amperometrica con elettrodo Ag/AgCl.

La sensibilità è paragonabile a quella dei più sensibili metodi spettrofotometrici come quello con piridina/pirazolone, siamo su 0,02 ppm.

saluti

Mario

Grazie mille