Titolo "veloce" ipoclorito

[franz1973]

Dove lavoro si trova il titolo in modo "veloce" delle soluzioni di ipoclorito (14-15-5%) in questo modo:
-circa 1 grammo di bicarbonato di sodio in 45ml circa di acqua
-5ml di soluzione incognita di ipoclorito
- si titola con soluzione di KI al 39 per mille cioè 3,9%p/v

Titolando, ad ogni goccia di KI che cade ne becher si vede comparire il famoso colore giallo bruno (tri-ioduro immagino) che subito scompare. Si va avanti fino a che la colorazione giallo bruno diventa permanente. A questo punto i ml di titolante utilizzati corrisponderebbero al titolo in ipoclorito

Io non sono riuscito a spiegarmelo.

Ad esempio ho titolato un carico di ipoclorito in arrivo che doveva essere circa 15% ed effettivamente ho consumato 14,7ml di soluzione di KI e quindi 14,7 è il titolo. Ma, chimicamente e facendo una botta di conti non me lo spiego proprio.....

A voi la parola

Grazie

[LuiCap]

Il metodo si spiega benissimo, ma sulla corrispondenza che hai scritto ho dei dubbi.
In cosa è espresso il titolo dell'ipoclorito???
In ogni caso non è la sezione corretta.

[franz1973]

Intanto grazie per la risposta. Mi scuso se questa non è la sezione corretta (quale è?).
Per tornare a noi. Posso comprendere il meccanismo se ci basiamo sulla seguente reazione:

ClO-  +  2I-  + 2H+  ->  Cl-  +  I2  + H2O

Anche se in realtà non siamo in ambiente acido dato che c'è il tampone bicarbonato che tiene il pH a circa 9 o poco meno (faccio notare che senza il bicarbonato il viraggio non viene poichè la soluzione si colora subito di giallino alla prima goccia di KI versata e diventa più scura mano a mano). Posso pensare che gli H+ utilizzati per giustificare la reazione sopra siano proprio quelli del tampone (?).

L'ipoclorito, forte ossidante, ossida lo iodio a iodio molecolare. A questo punto lo iodio molecolare si combina con lo ioduro per dare il tri-ioduro colorato ma poichè lo ioduro è in difetto viene completamente ossidato dall'ipoclorito per cui il tri-ioduro è distrutto e scompare subito la colorazione. Rimane dello iodio molecolare in soluzione.
Giusto?
Se è giusto posso postare anche i calcoli che ho fatto e che NON mi tornano

Grazie

[LuiCap]

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[LuiCap]

La titolazione più accurata che ho sempre fatto prevede di addizionare un eccesso di KI alla soluzione a titolo incognito di ipoclorito a pH debolmente acido per acido acetico e di titolare lo iodio che si libera in quantità equivalente all'ipoclorito con soluzione a titolo noto di tiosolfato in presenza di salda d'amido come indicatore.
Non ho mai fatto la titolazione che hai descritto, ma, pensandoci un po' su, penso che il tutto sia spiegabile come mostro nei seguenti allegati.
Ero stata troppo precipitosa nel dire che non c'è corrispondenza tra il volume di KI utilizzato per la titolazione e il titolo in % p/v di Cl2 dell'ipoclorito... c'è eccome

      

[franz1973]

Intanto ti ringrazio per la precisione nella risposta. Si, anche io conosco il metodo "classico" infatti sono rimasto stranito da questo metodo "veloce". Mi riservo di guardarci meglio per poter comprendere perché in questo momento non posso guardarci con attenzione, intanto mi sono stampato i tuoi appunti. Ma penso non ci siano dubbi!!
Grazie

[Igor]

Nella reazione "gialla" c'è un errore: 3 I2 .

[LuiCap]

Grazie, ora ho corretto l'allegato.

[franz1973]

Ok mi torna tutto. Ora c'è da chiedersi che cosa intenda un fornitore quando mi porta un carico di ipoclorito di sodio al 15%! A questo punto mi parla di titolo %p/v in cloro disponibile e non certo di titolo %p/p in ipoclorito di sodio NaClO, per fare la qual cosa ho letto che dovrei dividere il titolo in cloro libero per la densità e moltiplicare per 1,05 che è il rapporto tra le masse del cloro molecolare e dell'ipoclorito di sodio
Thanks

[luigi_67]

Se non ricordo male (stasera controllo a casa meglio), con la percentuale si intende il rapporto p/v della soluzione di ipoclorito.
Probabilmente è lo stesso che utilizzo io (e che si utilizza in genere) per il trattamento dell'acqua della piscina, questa sera verifico cosa riporta l'etichetta.

Un saluto, grazie sempre a Luisa per aver postato il metodo di analisi.
Luigi