Zucchero di piombo

[anthonysp]

Come al solito ho un quesito da porvi:
Vorrei prepararmi dell'acetato di piombo(II), partendo da vari ossidi di piombo, con vari numeri di ossidazione, provenienti dalle riduzione di PbO2, misti con ceneri e altre schifezze varie.
Ora se lavo queste ceneri in modo da asportate le solstanze solubili, e le sciolgo in acido acetico otterò come filtrato una soluzione di acetato di Pb (II,IV), ora se volessi trasformare tutto il Pb(IV) in Pb(II) come potrei operare??
O in alternativa potrei portare tutto alla valenza(IV).
Vi ringazio in anticipo!!!

[Max Fritz]

Innanzitutto Pb (III) non l'ho mai sentito... PbO2 è Pb(IV).
Detto questo... io porterei prima in soluzione con nitrico e farei poi precipitare il Pb come solfato o cloruro. Dunque dovresti già avere ottenuto solo Pb (II) poichè penso che solfati e cloruri con stato di ossidazione maggiore siano solubili o instabili o, più probabilmente, il PbO2 rimarrà indisciolto sul fondo. Ora rimarrebbe il problema di disproporzionare lo ione solfato o lo ione cloruro con acetico... e in effetti è difficile.
Esistono dei casi simili ai tuoi... in cui occorre usare Pb (IV) acetato come reattivo e può essere ottenuto sciogliendo minio (Pb3O4 o Pb (II,IV) ossido) in acido acetico, ma si ottiene ovviamente la miscela dei due stati di ossidazione.
Alternativamente puoi fare una via più lunga;
sciogli la miscela di ossidi in acido nitrico e si formerà Pb(NO3)2 in soluzione e PbO2 precipitato. Filtri la soluzione la concentri e lasci cristallizzare. Ottenuto il nitrato lo decomponi termicamente (ho postato una sintesi in inorganica a riguardo) per ottenere PbO o litargirio o piombo (II) ossido.
Questo lo sciogli nell'acido acetico glaciale per ottenere il famigerato zucchero di piombo o zucchero di Saturno

[anthonysp]

Grazie 1000 Max, anche per la dritta del Pb(IV)...(pardon avevo finito di pranzare da poco...lascio immaginare), ma c'è un'altra strada a parte quella del nitrico???....sai ne ho appena
3\4 di litro e me lo tengo caro caro! Non è che uno dei due si può tramutare nell'altro con qualche altro mezziccio?? tanto non devo usarlo in alcuna sintesi, vorrei solo averne qualche grammo il lab.

[Max Fritz]

Ad esempio gli ossidi maggiori del Pb(II,IV e IV) dovrebbero decomporsi intorno ai 500°C in PbO e ossigeno. Di certo ti sconsiglio di ossidarlo tutto a Pb(IV) poichè sarebbe molto più difficile da sciogliere in acetico del Pb(II). Per ridurlo tutto a Pb(II)... dovrebbero esserci diversi metodi, ma non me ne viene in mente uno che non inquini il risultato.

[al-ham-bic]

Ho provato recentemente a fare il bellissimo tetracetato... ho visto i cristalli aciculari in acido acetico glac. ma ottenerlo puro è molto ma molto complicato.
Tende estremamente ad idrolizzarsi a PbO2 e la resa è troppo bassa... ma si può!

[Max Fritz]

Con cosa lo fai? PbO2 + CH3COOH? Riescono a reagire così??
Ad ogni modo non è un sale che mi interessa tantissimo... un sale tossico di Pb, trasparente-bianco, sensibile e che olezza d'aceto...

[al-ham-bic]

Serve proprio lui per qualche ossidazione organica selettiva che adesso mi sfugge.
Lo si fa con AcOH glaciale e Pb3O4, non PbO2.
Ma è troppo delicato, vuole a tutti i costi idrolizzarsi a PbO2...

[anthonysp]

allora ascoltate n'attimo, io posseggo delle ceneri di piombo miste ad ossidi dello stesso, con valenze diverse.Ho provato a sciogliere tali ceneri in acetico ed ho ottenuto una soluzione trasparente. Quello che ora vorrei chiedervi è: magari è possibile trasformare la mistura dei due acetati di piombo in acetato (una sola valenza di Pb), non importa quale...è solo per averno un pochino!!

[al-ham-bic]

Se sciogli le "ceneri!! PbO?" di piombo in AcOH ottieni l'acetato di Pb++ e basta. Come hai visto sopra è molto complicato ottenere il tetracetato, come tutti i sali di Pb(IV) a parte il PbO2.
Se la soluzione è proprio limpida hai sicuramente grande eccesso di ac.acetico, perchè l'acetato tende a idrolizzarsi dando acetato basico, che rende la sol. biancastra.

[anthonysp]

effettivamente appena preparata tale soluzione appariva velata, come dici tu, ma poi in seguito, si è formato un pp bianco sul fondo rendendo limpida la soluzione.Quindi dovrebbe essere solo acetato di Pb(II)? Se è così allora sono apposto!!Magari posso anche cristallizzarlo, o si decompone? Grazie 1000 in anticipo!!