2011-09-28, 22:50 (Questo messaggio è stato modificato l'ultima volta il: 2011-09-28, 22:58 da quimico.)
Il gruppo fenile e i benzeni polisostituiti sono intermedi chiave di grande utilità nella chimica di sintesi e in quella dei prodotti naturali, nella chimica medica e nelle scienze dei materiali.
I derivati bifenilici idrossilati si ritrovano in un grande numero di composti naturali, quali ad esempio vancomicina, bifenomicina ed ellagitannini.1
Tuttavia, la preparazione di composti aromatici polisostituiti in generale e in particolare dei bifenili è stata un'area affascinante in sintesio organica.2
I classici approcci sono basati sulla sostituzione aromatica, che introduce un sostituente sull'anello benzenico. Metodologie sintetiche basate su questa via sono state sviluppate: includono sostituzioni elettrofile3 o nucleofile4, reazioni di coupling5 catalizzate da metalli di transizione, e reazioni di metallazione-funzionalizzazione.6 Comunque, questi approcci hanno alcuni svantaggi dal punto di vista dell'atom economy7 o per quanto riguarda l'ambiente.
I metodi che costruiscono il framento aromatico da precursori aciclici hanno ricevuto un crescente interesse a causa dei loro pochi step sintetici e della natura selettiva.8 Questi aspetti generali sono comuni nelle maggiori reazioni di benzannulazione che coinvolgono ciclizzazioni inter- ed intramolecolari, cicloaddizioni e reazioni di benzannulazione,9-16 sintesi di acetofenoni e metil benzoati tramite reazioni di 1,3-dinitroalcani con derivati 2-ene-1,4-dionici o 2-ene-4-osso esteri,17 e tramite una strategia di annulazione [4+2] dalla reazione di Baylis-Hillman.18
Riferimenti:
(1) (a) Nicolaou, K. C.; Boddy, C. N. C.; Brase, S.; Winssinger, N. Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 2096–2152. (b) Hubbard, B. K.; Walsh, C. T. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 730–765. © Schimana, J.; Gebhardt, K.; Holtzel, A.; Schmid, D. G.; Sussmuth, R.; Muller, J.; Pukall, R.; Fiedler, H. P. J. Antibiot. 2002, 55, 565–570. (d) Ezaki, M.; Iwami, M.;Yamashita, M.; Komori, T.; Umehara, K.; Imanaka, H. Appl. Environ. Microb. 1992, 58, 3879–3882. (e) Quideau, S.; Feldman, K. S. Chem. Rev. 1996, 96, 475–503; (f) Feldman, K. S. Phytochemistry 2005, 66, 1984–2000.
(2) Astrue, D. Modern Arene Chemistry; Ed. Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 2002.
(3) (a) Olah, G. Friedel-Crafts and Related Reactions; Wiley Interscience: New York, 1963; Vols. I-IV. (b) Pearson, D. E.; Buehler, C. A. Synthesis 1972, 533-542.
(4) (a) Smith, M. B.; March, J. Advanced Organic Chemistry, 5th ed.; Wiley-Interscience: New York, 2001; Ch. 13, p 850. (b) Buncel, E.; Dust, J. M.; Terrier, F. Chem. Rev. 1995, 95, 2261-2280.
(5) Hassan, J.; Se´vignon, M.; Gozzi, C.; Schulz, E.; Lemaire, M. Chem. Rev. 2002, 102, 1359-1469.
(6) Snieckus, V. Chem. Rev. 1990, 90, 879-933.
(7) (a) Trost, B. M. Science 1991, 254, 1471-1477. (b) Trost, B. M. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 259-281.
(8) Saito, S.; Yamamoto, Y. Chem. Rev. 2000, 100, 2901-2915 and references cited therein.
(9) (a) Dotz, K. H.; Tomuschat, P. Chem. Soc. Rev. 1999, 28, 187-198. (b) Wang, H.; Huang, J.; Wulff, W. D.; Rheingold, A. L. JACS 2003, 125, 8980-9891. © Vorogushin, A. V.; Wulff, W. D.; Hansen, H. J. JACS 2002, 124, 6512-6513.
(10) (a) Danheiser, R. L.; Brisbois, R. G.; Kowalczyk, J. J.; Miller, R. F. JACS 1990, 112, 3093-3100. (b) Danheiser, R. L.; Gee, S. K. JOC 1984, 49, 1672-1674.
(11) (a) Xi, Z.; Sato, K.; Gao, Y.; Lu, J.; Takahashi, T. JACS 2003, 125, 9568-9569. (b) Takahashi, T.; Ishikawa, M.; Huo, S. JACS 2002, 124, 388-389.
(12) Bonaga, L. V. R.; Zhang, H. C.; Moretto, A. F.; Ye, H.; Gauthier, D. A.; Li, J.; Leo, G. C.; Maryanoff, B. E. JACS 2005, 127, 3473-3485.
(13) (a) Asao, N.; Nogami, T.; Lee, S.; Yamamoto, Y. JACS 2003, 125, 10921-10925. (b) Asao, N.; Takahashi, K.; Lee, S.; Kasahara, T.; Yamamoto, Y. JACS 2002, 124, 12650-12651. © Asao, N.; Aikawa, H.; Yamamoto, Y. JACS 2004, 126,7458-7459.
(14) (a) Langer, P.; Bose, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4033-4036. (b) Katritzky, A. R.; Li, J.; Xie, L. Tetrahedron 1999, 55, 8263-8293.
(15) (a) Serra, S.; Fuganti, C.; Moro, A. JOC 2001, 66, 7883-7888. (b) Turnbull, P.; Moore, H. W. JOC 1995, 60, 644-679.
(16) (a) Bi, X.; Dong, D.; Liu, Q.; Pan, W.; Zhao, L.; Li, B. JACS 2005, 127, 4578-4579. (b) Barun, O.; Nandi, S.; Panda, K.; Ila, H.; Junjappa, H. JOC 2002, 67, 5398-5401.
(17) Ballini, R.; Barboni, L.; Fiorini, D.; Giarlo, G.; Palmieri, A. Chem. Commun. 2005, 2633-2634.
(18) Lee, M. J.; Lee, K. Y.; Gowrisankar, S.; Kim, J. N. Tetrahedron Letters 2006, 47, 1355-1358.
Sinonimi: 1,1'-bifenile, difenile (sebbene possa intendersi anche altro), bibenzene, carolide AL, lemonene, fenador-x, fenilbenzene, PhPh, tetrosina LY, xenene
Usi: intermedio di sintesi, fluido scambiatore di calore, fungicida
Formula molecolare: C6H5-C6H5
CAS No: 92-52-4
EC No: 202-163-5
Annex I Index No: 601-042-00-8
Aspetto: cristalli bianchi
m.p.: 70 °C
b.p.: 255 °C
Densità di vapore: 5.3 (air = 1)
Pressione di vapore: 0.005 mmHg a 20 °C
Densità (gcm-3): 1.04
Flash point: 110 °C (closed cup)
Limiti infiammabilità: 0.6 - 5.8%
Temperatura di autoignizione: 540 °C
Solubilità in acqua: insolubile
Stabile. Combustibile. Incompatibile con forti agenti ossidanti.
Irritante per pelle, occhi e tratto respiratorio.
I derivati bifenilici idrossilati si ritrovano in un grande numero di composti naturali, quali ad esempio vancomicina, bifenomicina ed ellagitannini.1
Tuttavia, la preparazione di composti aromatici polisostituiti in generale e in particolare dei bifenili è stata un'area affascinante in sintesio organica.2
I classici approcci sono basati sulla sostituzione aromatica, che introduce un sostituente sull'anello benzenico. Metodologie sintetiche basate su questa via sono state sviluppate: includono sostituzioni elettrofile3 o nucleofile4, reazioni di coupling5 catalizzate da metalli di transizione, e reazioni di metallazione-funzionalizzazione.6 Comunque, questi approcci hanno alcuni svantaggi dal punto di vista dell'atom economy7 o per quanto riguarda l'ambiente.
I metodi che costruiscono il framento aromatico da precursori aciclici hanno ricevuto un crescente interesse a causa dei loro pochi step sintetici e della natura selettiva.8 Questi aspetti generali sono comuni nelle maggiori reazioni di benzannulazione che coinvolgono ciclizzazioni inter- ed intramolecolari, cicloaddizioni e reazioni di benzannulazione,9-16 sintesi di acetofenoni e metil benzoati tramite reazioni di 1,3-dinitroalcani con derivati 2-ene-1,4-dionici o 2-ene-4-osso esteri,17 e tramite una strategia di annulazione [4+2] dalla reazione di Baylis-Hillman.18
Riferimenti:
(1) (a) Nicolaou, K. C.; Boddy, C. N. C.; Brase, S.; Winssinger, N. Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 2096–2152. (b) Hubbard, B. K.; Walsh, C. T. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 730–765. © Schimana, J.; Gebhardt, K.; Holtzel, A.; Schmid, D. G.; Sussmuth, R.; Muller, J.; Pukall, R.; Fiedler, H. P. J. Antibiot. 2002, 55, 565–570. (d) Ezaki, M.; Iwami, M.;Yamashita, M.; Komori, T.; Umehara, K.; Imanaka, H. Appl. Environ. Microb. 1992, 58, 3879–3882. (e) Quideau, S.; Feldman, K. S. Chem. Rev. 1996, 96, 475–503; (f) Feldman, K. S. Phytochemistry 2005, 66, 1984–2000.
(2) Astrue, D. Modern Arene Chemistry; Ed. Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 2002.
(3) (a) Olah, G. Friedel-Crafts and Related Reactions; Wiley Interscience: New York, 1963; Vols. I-IV. (b) Pearson, D. E.; Buehler, C. A. Synthesis 1972, 533-542.
(4) (a) Smith, M. B.; March, J. Advanced Organic Chemistry, 5th ed.; Wiley-Interscience: New York, 2001; Ch. 13, p 850. (b) Buncel, E.; Dust, J. M.; Terrier, F. Chem. Rev. 1995, 95, 2261-2280.
(5) Hassan, J.; Se´vignon, M.; Gozzi, C.; Schulz, E.; Lemaire, M. Chem. Rev. 2002, 102, 1359-1469.
(6) Snieckus, V. Chem. Rev. 1990, 90, 879-933.
(7) (a) Trost, B. M. Science 1991, 254, 1471-1477. (b) Trost, B. M. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 259-281.
(8) Saito, S.; Yamamoto, Y. Chem. Rev. 2000, 100, 2901-2915 and references cited therein.
(9) (a) Dotz, K. H.; Tomuschat, P. Chem. Soc. Rev. 1999, 28, 187-198. (b) Wang, H.; Huang, J.; Wulff, W. D.; Rheingold, A. L. JACS 2003, 125, 8980-9891. © Vorogushin, A. V.; Wulff, W. D.; Hansen, H. J. JACS 2002, 124, 6512-6513.
(10) (a) Danheiser, R. L.; Brisbois, R. G.; Kowalczyk, J. J.; Miller, R. F. JACS 1990, 112, 3093-3100. (b) Danheiser, R. L.; Gee, S. K. JOC 1984, 49, 1672-1674.
(11) (a) Xi, Z.; Sato, K.; Gao, Y.; Lu, J.; Takahashi, T. JACS 2003, 125, 9568-9569. (b) Takahashi, T.; Ishikawa, M.; Huo, S. JACS 2002, 124, 388-389.
(12) Bonaga, L. V. R.; Zhang, H. C.; Moretto, A. F.; Ye, H.; Gauthier, D. A.; Li, J.; Leo, G. C.; Maryanoff, B. E. JACS 2005, 127, 3473-3485.
(13) (a) Asao, N.; Nogami, T.; Lee, S.; Yamamoto, Y. JACS 2003, 125, 10921-10925. (b) Asao, N.; Takahashi, K.; Lee, S.; Kasahara, T.; Yamamoto, Y. JACS 2002, 124, 12650-12651. © Asao, N.; Aikawa, H.; Yamamoto, Y. JACS 2004, 126,7458-7459.
(14) (a) Langer, P.; Bose, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4033-4036. (b) Katritzky, A. R.; Li, J.; Xie, L. Tetrahedron 1999, 55, 8263-8293.
(15) (a) Serra, S.; Fuganti, C.; Moro, A. JOC 2001, 66, 7883-7888. (b) Turnbull, P.; Moore, H. W. JOC 1995, 60, 644-679.
(16) (a) Bi, X.; Dong, D.; Liu, Q.; Pan, W.; Zhao, L.; Li, B. JACS 2005, 127, 4578-4579. (b) Barun, O.; Nandi, S.; Panda, K.; Ila, H.; Junjappa, H. JOC 2002, 67, 5398-5401.
(17) Ballini, R.; Barboni, L.; Fiorini, D.; Giarlo, G.; Palmieri, A. Chem. Commun. 2005, 2633-2634.
(18) Lee, M. J.; Lee, K. Y.; Gowrisankar, S.; Kim, J. N. Tetrahedron Letters 2006, 47, 1355-1358.
Sinonimi: 1,1'-bifenile, difenile (sebbene possa intendersi anche altro), bibenzene, carolide AL, lemonene, fenador-x, fenilbenzene, PhPh, tetrosina LY, xenene
Usi: intermedio di sintesi, fluido scambiatore di calore, fungicida
Formula molecolare: C6H5-C6H5
CAS No: 92-52-4
EC No: 202-163-5
Annex I Index No: 601-042-00-8
Aspetto: cristalli bianchi
m.p.: 70 °C
b.p.: 255 °C
Densità di vapore: 5.3 (air = 1)
Pressione di vapore: 0.005 mmHg a 20 °C
Densità (gcm-3): 1.04
Flash point: 110 °C (closed cup)
Limiti infiammabilità: 0.6 - 5.8%
Temperatura di autoignizione: 540 °C
Solubilità in acqua: insolubile
Stabile. Combustibile. Incompatibile con forti agenti ossidanti.
Irritante per pelle, occhi e tratto respiratorio.