redox risolta in forma ionica ma non in forma molecolare

[xshadow]

Ho ancora un problema con una redox.
Che mi viene se la tratto in forma ionica ma non mi viene se la risolvo con le semireaz in forma molecolare.

Dapprima mostro il metodo ionico (ipotizzando che il solfuro di cerio sia poco solubile come molti sulfuri di metalli di transizione ed elementi pesanti) che mi è venuto penso:

Ce2S3 + H2S2O8 Ce(SO4)2 + H2SO4

OX: Ce2S3 Ce4+ + SO42-
Ce2S3 2 Ce4+ + 3 SO42-
Ce2S3 2 Ce4+ + 3 SO42- + 26e-
Ce2S3 2 Ce4+ + 3 SO42- + 24H+ 26e-

ps. Dove il Ce passa da +3 a +4 = 2e- in totale
Dove lo S passa da -2 a +6 = 24e- in totale

La semireaz. di ox in tot scambia 26e-
RID: S2O8^2- + 2e- 2 SO4 ^2-


OX: Ce2S3 2 Ce4+ + 3 SO42- + 24H+ 26e- X 1
RID: S2O8^2- + 2e- 2 SO4 ^2- X 13

Sommando alla fine ottengo:
Ce2S3 + 13 S2O8^2- 2 Ce ^4 + 29 SO4^2- + 24H+

Riconducendoci alle specie nella forma molecolare alla fine mi è venuto correttamente:
Ce2S3 + 13 H2S2O8 + 12 H2O 2Ce(SO4)2 + 25 H2SO4


Ora mi chiedo se è possibile risolverla con le semireazioni senza ricorrere alla forma ionica.
Io non riesco. Ipotizzando che le due semireaz. in forma molecolare siano:


OX Ce2S3 Ce(SO4)2
RID H2S2O8 H2SO4

Per la semireaz di OX non riesco a bilanciare le specie considerando che sia il Ce che lo zolfo si ossidano
Ma se bilancio il cerio di destra mettendoci un 2 davanti poi non ho comunque bilanciati gli zolfi che anch'essi scambiano elettroni, ma se cerco di bilanciarli poi gli atomi di cerio di nuovo non sono piu bilanciati. C'è qualche accorgimento da fare???

[LuiCap]

L'accorgimento è aggiungere uno ione solfato nei reagenti della semi-ox per bilanciare i 4 atomi di zolfo del prodotto; solo i tre ioni solfuro si ossidano a 3 ioni solfato ed uno rimane tal quale e va ad aggiungersi agli altri 3 che salificano i 2 ioni Ce4+ nel prodotto.

1 x (Ce2S3 + SO4(2-) + 12 H2O 2 Ce(SO4)2 + 24 H+ + 26 e-)
13 x (H2S2O8 + 2 H+ + 2 e- 2 H2SO4)
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Ce2S3 + 12 H2O + 13 H2S2O8 2 Ce(SO4)2 + 25 H2SO4

[xshadow]

1 x (Ce2S3 + SO4(2-) + 12 H2O 2 Ce(SO4)2 + 24 H+ + 26 e-)
13 x (H2S2O8 + 2 H+ + 2 e- 2 H2SO4)
-----------------------------------------------------------------------------------
Ce2S3 + 12 H2O + 13 H2S2O8 2 Ce(SO4)2 + 25 H2SO4

ma come mai nella semireaz di ossidazione del cerio hai aggiunto SO42- ??
Cioè cosi quadra ma posso aggiungere un SO42- anche se nella reazione completa da bilanciare SO42- non compare tra i reagenti (ho Ce2S3 e H2S2O8) ??

grazie

[LuiCap]

Puoi aggiungere quello che vuoi per far quadrare i conti. D'altra parte neppure l'H2O appare fra i reagenti della reazione non bilanciata, eppure in quella bilanciata compare.